Reação Orgânica de Halogenação

A halogenação é um tipo de reação orgânica que é realizada com a presença das substâncias simples dos halogênios: F₂, Cl₂, Br₂ e I₂.

Ela pode ser uma reação de substituição ou de adição. Nesse texto, falaremos da substituição, para saber a respeito da reação de adição, leia o texto: “Reação Orgânica de Adição por Halogenação”.

Halogenação como Reação de Substituição

Nesse tipo de reação, um ou mais átomos de hidrogênios ligados a um carbono da cadeia são substituídos por um ou mais átomos de halogênios.

Geralmente, a halogenação como substituição ocorre com alcanos, com o benzeno e com seus derivados. Observe a explicação detalhada:

1. Alcanos: Esse tipo de reação origina haletos de alquila, que são muito importantes por serem usados amplamente na nossa sociedade.

Um exemplo de haleto de alquila é o gás inflamável clorometano ou cloreto de metila (H₃C ─ Cl). Ele pode ser obtido por meio da reação de halogenação, em fase gasosa, entre o metano e o cloro. Nesse exemplo, um hidrogênio do metano é substituído pelo cloro, ocorrendo, portanto, uma monocloração. Mas, essa reação pode continuar ocorrendo, se houver reagente em excesso, até que todos os hidrogênios do metano sejam substituídos.

Se o alcano tiver mais de 3 átomos de carbono, os produtos formados serão uma mistura de diferentes compostos substituídos. Porém, a quantidade de cada composto será diferente, pois os hidrogênios ligados a carbonos terciários são liberados com maior facilidade que  os secundários, que, por sua vez, são liberados com maior facilidade que os primários.

Tomemos como exemplo a monocloração do metilbutano a seguir. Veja que o produto de maior rendimento isolado foi o 2-metil-2-clorobutano (23%), pois o carbono substituído é terciário.

2. Benzeno: Nesse tipo de reação, formam-se os derivados halogenados aromáticos, como o clorobenzeno abaixo. Essa substância é um líquido incolor utilizado como solvente para tintas, vernizes e graxas, além de ser usado na fabricação de pesticidas (como o DDT), herbicidas e corantes:

2. Derivados do Benzeno: Quando temos um substituinte já ligado ao grupo funcional, temos que verificar primeiro se ele é orto e para dirigente ou se é meta dirigente.

2.1- Orto e para dirigentes:

Os substituintes ativantes facilitam a entrada de um segundo substituinte no anel aromático, orientando a próxima substituição para as posições 2, 4 e 6 em relação a eles, ou seja, para as posições orto e para.

Exemplo:

Além do metil, outros substituintes que atuam como orto e para dirigentes são: amina, hidróxi, metóxi, alquila e halogênios.

2.2- Meta dirigentes:

Os substituintes desativantes dificultam a entrada de um segundo substituinte no anel aromático, orientando a próxima substituição para as posições 3 e 5 em relação a eles, ou seja, para a posição meta.

Exemplo:

Outros grupos que atuam como meta dirigentes são: sulfônico, carboxila, aldoxila, ciano e carbonila.