Cálculo da energia livre de Gibbs
Em 1873, o físico, matemático e químico norte-americano Josiah Willard Gibbs encontrou uma forma de identificar, por meio da Termodinâmica, se um determinado sistema químico é ou não espontâneo.
De acordo com Gibbs, sempre que um processo químico espontâneo ocorre, ela acaba liberando energia. Porém, parte dessa energia liberada é utilizada pelo próprio sistema (substâncias) para que ele possa reorganizar-se. Com isso, ele criou um cálculo matemático capaz de prever a espontaneidade de uma reação, o qual ele denominou de energia livre de Gibbs.
Para realizar o cálculo da energia livre de Gibbs, Willard Gibbs criou uma fórmula que leva em consideração vários aspectos importantíssimos da Termodinâmica:
ΔG = ΔH – T. ΔS
-
ΔG = Variação da energia livre de Gibbs
-
ΔH = Variação da entalpia do sistema
-
ΔH = Variação da entropia do sistema
-
T = Temperatura do sistema
Quando calculamos a energia livre de Gibbs, podemos ter um resultado negativo ou um positivo, haja vista que é feita uma subtração entre as grandezas físicas envolvidas. Assim, se o resultado for negativo, o processo é espontâneo; porém, se o resultado for positivo, o processo não será espontâneo.
ΔG < 0 (negativo): processo espontâneo
OU
ΔG > 0 (positivo): processo não espontâneo
O cálculo da energia livre de Gibbs, além de prever se um sistema é espontâneo, dá-nos uma noção exata sobre a quantidade de energia que podemos utilizar de um processo químico para realizar algum tipo de trabalho, sendo esse trabalho representado pela diferença:
ΔH – T. ΔS
Exemplo 1: Dada a reação abaixo:
I2(g) + Cl2(g) → 2 ICl(g)
A partir de que temperatura, sabendo que ΔH = 8,4 kcal/mol e ΔS = 37 cal/K.mol, esse processo será espontâneo?
-
ΔH = 8,4 Kcal/mol
-
ΔS = 378 cal/K.mol
Como estão em unidades diferentes, devemos transformar o ΔS de cal para Kcal dividindo por 1000.
ΔH = 8,4 Kcal/mol
ΔS = 0,037 Kcal/K.mol
Como a questão pede um processo espontâneo, devemos pensar em ΔG < 0 e, como temos apenas ΔH e ΔS, utilizaremos a expressão do cálculo da energia livre de Gibbs da seguinte maneira para encontrar a temperatura:
ΔG < 0
ΔH – T. ΔS < 0
8,4 – T.0,037 < 0
- T.0,037 < - 8,4 . (-1)
T > 8,4
0,037
T > 227,02 K
Exemplo 2: (UFCE) A 25o C, a transformação isotérmica:
N2O(g) → N2(g) + 1/2O2(g)
Apresenta ΔH = - 19,5 Kcal/mol e ΔS = 18 cal/K.mol. Qual é o valor do ΔG desse sistema em Kcal/mol?
Os dados fornecidos foram:
-
ΔH = - 19,5 Kcal/mol
-
ΔS = 18 cal/K.mol
-
T = 25o C
Como estão em unidades diferentes e a questão pede o resultado em Kcal, devemos transformar o ΔS de cal para Kcal dividindo por 1000. Além disso, a temperatura deve estar em Kelvin e, para isso, devemos somar o valor em Celsius com 273.
-
ΔH = - 19,5 Kcal/mol
-
ΔS = 0,018 Kcal/K.mol
-
T = 298 K
Por fim, basta utilizar os valores fornecidos e transformados na fórmula da energia livre de Gibbs:
ΔG = ΔH – T. ΔS
ΔG = - 19,5 – 298.0,018
ΔG = -19,5 – 5,364
ΔG = - 24,864 Kcal/mol
Exemplo 3: A reação de formação da amônia, NH3(g), que se encontra esquematizada logo a seguir, possui variação de entalpia igual a -11,0 Kcal/mol e variação da energia livre de Gibbs igual a - 4,0 Kcal/mol a 27o C. Calcule a variação de entropia (ΔS) dessa reação, nessa temperatura, em cal/K.mol.
N2 + 3 H2 → 2 NH3
Os dados fornecidos foram:
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ΔH = - 11 Kcal/mol
-
ΔG = - 4 Kcal/mol
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T = 27o C
Como estão em unidades diferentes e a questão pede o resultado em Kcal, devemos transformar o ΔS de Kcal para cal multiplicando por 1000. Além disso, a temperatura deve estar em Kelvin e, para isso, devemos somar o valor em Celsius com 273.
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ΔH = - 11000 cal/mol
-
ΔG = - 4000 cal/K.mol
-
T = 300 K
Por fim, basta utilizar os valores fornecidos e transformados na fórmula para realizar o cálculo da energia livre de Gibbs:
ΔG = ΔH – T. ΔS
- 4000 = - 11000 - 300. ΔS
- 4000 + 11000 = - 300. ΔS
7000 = - 300. ΔS (-1)
ΔS = - 7000
300
ΔS = - 23,33 cal/mol